生物化學第三章脂類復習筆記_2016年臨床執(zhí)業(yè)醫(yī)師考試生物化學筆記精選
2015年臨床執(zhí)業(yè)醫(yī)師考試順利結束,2016年臨床執(zhí)業(yè)醫(yī)師考試筆試時間預計為2016年9月10日、11日。為方便備考2016年臨床執(zhí)業(yè)醫(yī)師考試的考生復習,環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記_2016年臨床執(zhí)業(yè)醫(yī)師考試生物化學筆記精選,希望對大家備考有幫助。
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提 要
一、概念
脂類、類固醇、萜類、多不飽和脂肪酸、必需脂肪酸、皂化值、碘值、酸價、酸敗、油脂的硬化、甘油磷脂、鞘氨醇磷脂、神經(jīng)節(jié)苷脂、腦苷脂、乳糜微粒(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)
二、脂類的性質與分類 單純脂、復合脂、非皂化脂、衍生脂、結合脂
單純脂
脂肪酸的俗名、系統(tǒng)名和縮寫、雙鍵的定位
三、油脂的結構和化學性質
(1)水解和皂化 脂肪酸平均分子量=3×56×1000÷皂化值
(2)加成反應 碘值大,表示油脂中不飽和脂肪酸含量高,即不飽和程度高。
(3)酸敗
蠟是由高級脂肪酸和長鏈脂肪族一元醇或固醇構成的酯。
四、磷脂(復合脂)
(一)甘油磷脂類
最常見的是卵磷脂和腦磷脂。卵磷脂是磷脂酰膽堿。腦磷脂是磷脂酰乙醇胺。
卵磷脂和腦磷脂都不溶于水而溶于有機溶劑。磷脂是兼性離子,有多個可解離基團。在弱堿下可水解,生成脂肪酸鹽,其余部分不水解。在強堿下則水解成脂肪酸、磷酸甘油和有機堿。磷脂中的不飽和脂肪酸在空氣中易氧化。
(二)鞘氨醇磷脂
神經(jīng)鞘磷脂由神經(jīng)鞘氨醇(簡稱神經(jīng)醇)、脂肪酸、磷酸與含氮堿基組成。脂?;c神經(jīng)醇的氨基以酰胺鍵相連,所形成的脂酰鞘氨醇又稱神經(jīng)酰胺;神經(jīng)醇的伯醇基與磷脂酰膽堿(或磷脂酰乙醇胺)以磷酸酯鍵相連。
磷脂能幫助不溶于水的脂類均勻擴散于體內(nèi)的水溶液體系中。
非皂化脂
(一)萜類 是異戊二烯的衍生物
多數(shù)線狀萜類的雙鍵是反式。維生素A、E、K等都屬于萜類,視黃醛是二萜。天然橡膠是多萜。
(二)類固醇 都含有環(huán)戊烷多氫菲結構
固醇類 是環(huán)狀高分子一元醇,主要有以下三種:
動物固醇 膽固醇是高等動物生物膜的重要成分,對調(diào)節(jié)生物膜的流動性有一定意義。膽固醇還是一些活性物質的前體,類固醇激素、維生素D3、膽汁酸等都是膽固醇的衍生物。
植物固醇 是植物細胞的重要成分,不能被動物吸收利用。
1,酵母固醇 存在于酵母菌、真菌中,以麥角固醇最多,經(jīng)日光照射可轉化為維生素D2。
2.固醇衍生物類
膽汁酸 是乳化劑,能促進油脂消化。
強心苷和蟾毒 它們能使心率降低,強度增加。
性激素和維生素D
3. 前列腺素
結合脂
1.糖脂。它分為中性和酸性兩類,分別以腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂為代表。
腦苷脂 由一個單糖與神經(jīng)酰胺構成。
神經(jīng)節(jié)苷脂 是含唾液酸的糖鞘脂,有多個糖基,又稱唾液酸糖鞘脂,結構復雜。
2.脂蛋白
根據(jù)蛋白質組成可分為三類:核蛋白類、磷蛋白類、單純蛋白類,其中單純蛋白類主要有水溶性的血漿脂蛋白和脂溶性的腦蛋白脂。
血漿脂蛋白根據(jù)其密度由小到大分為五種:
乳糜微粒 主要生理功能是轉運外源油脂。
極低密度脂蛋白(VLDL) 轉運內(nèi)源油脂。
低密度脂蛋白(LDL) 轉運膽固醇和磷脂。
高密度脂蛋白(HDL) 轉運磷脂和膽固醇。
極高密度脂蛋白(VHDL) 轉運游離脂肪酸。
腦蛋白脂不溶于水,分為A、B、C三種。top
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第一節(jié) 概述
一、脂類是脂溶性生物分子(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)
脂類(lipids)泛指不溶于水,易溶于有機溶劑的各類生物分子。脂類都含有碳、氫、氧元素,有的還含有氮和磷。共同特征是以長鏈或稠環(huán)脂肪烴分子為母體。脂類分子中沒有極性基團的稱為非極性脂;有極性基團的稱為極性脂。極性脂的主體是脂溶性的,其中的部分結構是水溶性的。
二、分類
1.單純脂 單純脂是脂肪酸與醇結合成的酯,沒有極性基團,是非極性脂,又稱中性脂。三酰甘油、膽固醇酯、蠟等都是單純脂。蠟是由高級脂肪酸和高級一元醇形成的酯。
2.復合脂 復合脂又稱類脂,是含有磷酸等非脂成分的脂類。復合脂含有極性基團,是極性脂。磷脂是主要的復合脂。
3.非皂化脂 包括類固醇、萜類和前列腺素類。 不含脂肪酸,(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)不能被堿水解,稱為非皂化脂。類固醇又稱甾醇,是以環(huán)戊烷多氫菲為母核的一種脂類。膽固醇是人體內(nèi)最重要的類固醇,它因有羥基而屬于極性脂。萜類是異戊二烯聚合物,前列腺素是二十碳酸衍生物。
4.衍生脂 指上述物質的衍生產(chǎn)物,如甘油、脂肪酸及其氧化產(chǎn)物,乙酰輔酶A。
5.結合脂類 脂與糖或蛋白質結合,形成糖脂和脂蛋白。
三、分布與功能
(一)三酰甘油是儲備能源
三酰甘油主要分布在皮下、胸腔、腹腔、肌肉、骨髓等處的脂肪組織中,是儲備能源的主要形式。三酰甘油作為能源儲備有以下優(yōu)點:
1.可大量儲存 在三大類能源物質中,只有三酰甘油能大量儲備。體內(nèi)糖原的儲量少(不到體重的1%),儲存期短(不到半天),而三酰甘油儲量可高達體重的10-20%以上,并可長期儲存。
2.功能效率高 由于脂肪酸的還原態(tài)遠高于其他燃料分子,所以體內(nèi)氧化三酰甘油的功能價值可高達37Kj/g,而氧化糖和蛋白質分別只有17和16Kj/g。
3.占空間少 可以無水狀態(tài)存在。而1克糖原可以結合2克水,所以1克無水的脂肪儲存的能量是1克水合的糖原的6倍多。
4.還有絕緣保溫、緩沖壓力、減輕摩擦振動等保護功能。
(二)極性脂參與生物膜的構成
磷脂、糖脂、膽固醇等極性脂是構成人體生物膜的主要成分。他們構成生物膜的水不溶性液態(tài)基質,規(guī)定了生物膜的基本特性。膜的屏障、融合、絕緣、脂溶性分子的通透性等功能都是膜脂特性的表現(xiàn),膜脂還給各種膜蛋白提供功能所必須的微環(huán)境。脂類作為細胞表面物質,與細胞的識別、種特異性和組織免疫等有密切關系。
(三)有些脂類及其衍生物具有重要生物活性
腎上腺皮質激素和性激素的本質是類固醇;各種脂溶性維生素也是不可皂化脂;介導激素調(diào)節(jié)作用的第二信使有的也是脂類,如二酰甘油、肌醇磷脂等;前列腺素、血栓素、白三烯等具有廣泛調(diào)節(jié)活性的分子是20碳酸衍生物。
(四)有些脂類是生物表面活性劑
磷脂、膽汁酸等雙溶性分子(或離子),能定向排列在水-脂或水-空氣兩相界面,有降低水的表面張力的功能,是良好的生物表面活性劑。例如:肺泡細胞分泌的磷脂覆蓋在肺泡壁表面,能通過降低肺泡壁表面水膜的表面張力,防止肺泡在呼吸中萎陷。缺少這些磷脂時,可造成呼吸窘迫綜合征,患兒在呼吸后必須用力擴胸增大胸內(nèi)負壓,使肺泡重新充氣。膽汁酸作為表面活性劑,可乳化食物中脂類,促進脂類的消化吸收。
(五)作為溶劑
一些脂溶性的維生素和激素都是溶解在脂類物質中才能被吸收,他們在體內(nèi)的運輸也需要溶解在脂類中。如維生素A、E、K、性激素等都是如此。
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第二節(jié) 單純脂
一、脂肪酸
(一)特性
動植物中的脂肪酸比較簡單,都是直鏈的,可含有多至六個雙鍵,而細菌的脂肪酸最多只有一個雙鍵。細菌的脂肪酸比較復雜,可有支鏈或含有環(huán)丙烷環(huán),如結核酸就是飽和支鏈脂肪酸。植物中可能含有三鍵、環(huán)氧基及環(huán)丙烯基等。
人體及高等動物體內(nèi)的脂肪酸有以下特點:
1.是由偶數(shù)碳原子構成的一元酸,最多見的是C16、C18、C22等長鏈脂肪酸。
2.碳鏈無分支。
3.分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸。不飽和脂肪酸的雙鍵都呈順式構型,有多個雙鍵的脂肪酸稱為高度不飽和脂肪酸或多不飽和脂肪酸。相鄰雙鍵之間都插入亞甲基,不構成共軛體系。
(二)分類和命名
1.脂肪酸的俗名、系統(tǒng)名和縮寫
脂肪酸的俗名主要反映其來源和特點。系統(tǒng)名反映其碳原子數(shù)目、雙鍵數(shù)和位置。如:硬脂酸的系統(tǒng)名是十八烷酸,用18:0表示,其中“18”表示碳鏈長度,“0”表示無雙鍵;油酸是十八碳烯酸,用18:1表示,“1”表示有一個雙鍵。反油酸用18:1Δ9,trans表示。
2.雙鍵的定位
雙鍵位置的表示方法有兩種,原來用Δ編號系統(tǒng),近來又規(guī)定了ω或(n)編號系統(tǒng)。前者按碳原子的系統(tǒng)序數(shù)(從羧基端數(shù)起),用雙鍵羧基側碳原子的序數(shù)給雙鍵定位。后者采用碳原子的倒數(shù)序數(shù)(從甲基端數(shù)起),用雙鍵甲基側碳原子的(倒數(shù))序數(shù)給雙鍵定位。這樣可將脂肪酸分為代謝相關的4組,即 ω3、ω6、ω7、ω9,在哺乳動物體內(nèi)脂肪酸只能由該族母體衍生而來,各族母體分別是軟油酸(16:1,ω7)、油酸(18:1,ω9)、亞油酸 (18:2,ω6)和α亞麻酸(18:3,ω3)
哺乳動物體內(nèi)能合成飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸,不能合成多不飽和脂肪酸,如亞油酸、亞麻酸等。我們把維持哺乳動物正常生長所必需的而體內(nèi)又不能合成的脂肪酸稱為必需脂肪酸。
(三)反應
脂肪酸常見的反應有兩個:
活化硫?;?,生成脂酰輔酶A。這是脂肪酸的活性形式。
不飽和脂肪酸的雙鍵可以氧化,生成過氧化物,最后產(chǎn)生自由基。對人體有害。
二、油脂
(一)油脂的結構
油脂是由一分子甘油與一至三分子脂肪酸所形成的酯。根據(jù)脂肪酸數(shù)量,可分為單酰甘油、二酰甘油和三酰甘油(過去稱為甘油三酯)。前兩者在自然界中存在極少,而三酰甘油是脂類中含量最豐富的一類。通常所說的油脂就是指三酰甘油(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)。
若三個脂肪酸相同,則稱簡單三酰甘油,命名時稱三某脂酰甘油,如三硬脂酰甘油,三油酰甘油等。如三個脂肪酸不同,則稱為混合三酰甘油,命名時以α、β和α’分別表示不同脂肪酸的位置。
天然油脂多數(shù)是多種混合三酰甘油的混合物,簡單三酰甘油極少,僅橄欖油中含三油酰甘油較多,約占70%。
(二)油脂的性質
1.物理性質
油脂一般無色、無味、無臭,呈中性。天然油脂因含雜質而常具有顏色和氣味。油脂比重小于1,不溶于水而溶于有機溶劑(丁酸酯可溶)。在乳化劑如膽汁酸、肥皂等存在的情況下,油脂能在水中形成乳濁液。在人體和動物的消化道內(nèi),膽汁酸鹽使油脂乳化形成乳糜微粒,有利于油脂的消化吸收。
因為不飽和脂肪酸的熔點比相應的飽和脂肪酸低,所以一般三酰甘油中,不飽和脂肪酸含量較高者在室溫時為液態(tài),俗稱油,如棉籽油的不飽和脂肪酸占 75%。而飽和脂肪酸含量高的三酰甘油在室溫時通常為固態(tài),俗稱脂,如牛脂中飽和脂肪酸占60-70%。天然油脂都是多種油脂的混合物,沒有固定的熔點和沸點,通常簡稱為油脂。硬脂酸熔點為70℃,油酸熔點為14℃。相應的,三硬脂酸甘油酯的熔點是60℃,而三油酸甘油酯的熔點是0℃。
如油脂中1,3位的脂肪酸不同,則具有旋光性,一般按照L-型甘油醛的衍生物命名。
油脂是脂肪酸的儲備和運輸形式,也是生物體內(nèi)的重要溶劑,許多物質是溶于其中而被吸收和運輸?shù)?,如各種脂溶性維生素(A、D、E、K)、芳香油、固醇和某些激素等。
2.化學性質
油脂的化學性質與組成它的脂肪酸、甘油以及酯鍵有關。
(1)水解和皂化
油脂能在酸、堿、蒸汽及脂酶的作用下水解,生成甘油和脂肪酸。當用堿水解油脂時,生成甘油和脂肪酸鹽。脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽就是肥皂。因此把油脂的堿水解稱為皂化。
使1克油脂完全皂化所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為皂化值。根據(jù)皂化值的大小可以判斷油脂中所含脂肪酸的平均分子量。皂化值越大,平均分子量越小。
脂肪酸平均分子量=3×56×1000÷皂化值
式中56是KOH的分子量,因為三酰甘油中含三個脂肪酸,所以乘以3。
肥皂是高級脂肪酸鈉(或鉀),既含有極性的-COO-Na+基團,易溶于水;又含有非極性的烴基,易溶于脂類,所以肥皂是乳化劑,可是油污分散在水中而被除去。當用含較多鈣、鎂離子的硬水洗滌時,由于脂肪酸鈉轉變?yōu)椴蝗艿拟}鹽或鎂鹽而沉淀,肥皂的去污能力就大大降低。
(2)加成反應
含不飽和脂肪酸的油脂,分子中的碳-碳雙鍵可以與氫、鹵素等進行加成反應。
氫化:在高溫、高壓和金屬鎳催化下,碳-碳雙鍵與氫發(fā)生加成反應,轉化為飽和脂肪酸。氫化的結果使液態(tài)的油變成半固態(tài)的脂,所以常稱為“油脂的硬化”。人造黃油的主要成分就是氫化的植物油。某些高級糕點的松脆油也是適當加氫硬化的植物油。棉籽油氫化后形成奶油。油容易酸敗,不利于運輸,海產(chǎn)的油脂有臭味,氫化也可解決這些問題。
鹵化:鹵素中的溴、碘可與雙鍵加成,生成飽和的鹵化脂,這種作用稱為鹵化。通常把100克油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱為碘值。碘值大,表示油脂中不飽和脂肪酸含量高,即不飽和程度高。由于碘和碳-碳雙鍵的加成反應較慢,所以在實際測定中,常用溴化碘或氯化碘代替碘,其中的溴或氯原子能使碘活化。碘值大于130的稱為干性油,小于100的為非干性油,介于二者之間的稱半干性油。
(3)酸敗
油脂在空氣中放置過久,會腐敗產(chǎn)生難聞的臭味,這種變化稱為酸敗。酸敗是由空氣中氧、水分或霉菌的作用而引起的。陽光可加速這個反應。酸敗的化學本質是油脂水解放出游離的脂肪酸,不飽和脂肪酸氧化產(chǎn)生過氧化物,再裂解成小分子的醛或酮。脂肪酸β-氧化時產(chǎn)生短鏈的β-酮酸,再脫酸也可生成酮類物質。低分子量的脂肪酸(如丁酸)、醛和酮常有刺激性酸臭味。
酸敗程度的大小用酸價(酸值)表示。酸價就是中和1克油脂中的游離脂肪酸所需的KOH毫克數(shù)。酸價是衡量油脂質量的指標之一。
(4)干化
某些油在空氣中放置,表面能生成一層干燥而有韌性的薄膜,這種現(xiàn)象叫做干化。具有這種性質的油稱為干性油。一般認為,如果組成油脂的脂肪酸中含有較多的共軛雙鍵,油的干性就好。桐油中含桐油酸(CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7COOH)達79%,是最好的干性油,不但干化快,而且形成的薄膜韌性好,可耐冷、熱和潮濕,在工業(yè)上有重要價值。
三、蠟
蠟是不溶于水的固體,由高級脂肪酸和長鏈脂肪族一元醇或固醇構成的酯。
蠟酸如月桂酸(C12)、豆蔻酸(C14)、蠟酸(C26)蜂花酸(C30)等,通式為CH3(CH2)nCOOH。
蠟醇通式為CH3(CH2)nCH2OH,如C16、C30等。
溫度較高時,蠟是柔軟的固體,溫度低時變硬。蜂蠟是軟脂酸(C16)和有26-34個碳的蠟醇形成的酯。羊毛脂是脂肪酸和羊毛固醇形成的酯。
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第三節(jié) 復合脂類(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)
復合脂是由簡單脂和一些非脂物質如磷酸、含氮堿基等共同組成的。以下介紹磷脂。
一、磷脂的種類
(一)甘油磷脂類
甘油磷脂又稱磷酸甘油酯,是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂種類繁多,結構通式如下:
甘油磷脂中最常見的是卵磷脂和腦磷脂。動物的心、腦、腎、肝、骨髓以及禽蛋的卵黃中,含量都很豐富。大豆磷脂是卵磷脂、腦磷脂和心磷脂等的混合物。
α-卵磷脂分子中與磷脂酸相連的是膽堿,所以稱為磷脂酰膽堿。可控制肝臟脂肪代謝,防止脂肪肝的形成。
腦磷脂最先是從腦和神經(jīng)組織中提取出來,所以稱為腦磷脂。是磷脂酰乙醇胺。腦磷脂的結構與卵磷脂相似,只是X基不同。與凝血有關。
磷脂中的脂肪酸常見的是軟脂酸、硬脂酸、油酸以及少量不飽和程度高的脂肪酸。通常α-位的脂肪酸是飽和脂肪酸,β-位的是不飽和脂肪酸。天然磷脂常是含不同脂肪酸的幾種磷脂的混合物。
卵磷脂和腦磷脂的性質相似,都不溶于水而溶于有機溶劑,但卵磷脂可溶于乙醇而腦磷脂不溶,故可用乙醇將二者分離。二者的新鮮制品都是無色的蠟狀物,有吸水性,在空氣中放置易變?yōu)辄S色進而變成褐色,這是由于分子中不飽和脂肪酸受氧化所致。卵磷脂和腦磷脂可從動物的新鮮大腦及大豆中提取。
磷脂是兼性離子,有多個可解離基團。在弱堿下可水解,生成脂肪酸鹽,其余部分不水解。在強堿下則水解成脂肪酸、磷酸甘油和有機堿。磷脂中的不飽和脂肪酸在空氣中易氧化。
(二)鞘氨醇磷脂
神經(jīng)鞘磷脂由神經(jīng)鞘氨醇(簡稱神經(jīng)醇)、脂肪酸、磷酸與含氮堿基組成。脂?;c神經(jīng)醇的氨基以酰胺鍵相連,所形成的脂酰鞘氨醇又稱神經(jīng)酰胺;神經(jīng)醇的伯醇基與磷脂酰膽堿(或磷脂酰乙醇胺)以磷酸酯鍵相連。在神經(jīng)鞘磷脂中發(fā)現(xiàn)的脂肪酸有軟脂酸、硬脂酸、掬焦油酸、神經(jīng)烯酸(24:1Δ15)等。神經(jīng)鞘磷脂不溶于丙酮、乙醚,而溶于熱乙醇。
自然狀態(tài)的磷脂都有兩條比較柔軟的長烴鏈,因而有脂溶性;而磷脂的另一組分是磷酰化物,它是強親水性的極性基團,使磷脂可以在水中擴散成膠體,因此具有乳化性質。磷脂能幫助不溶于水的脂類均勻擴散于體內(nèi)的水溶液體系中。
二、磷脂與生物膜
細胞及細胞器表面覆蓋著一層極薄的膜,統(tǒng)稱生物膜。生物膜主要由脂類和蛋白質組成,脂類約占40%,蛋白質占60%。不同種類的生物膜中二者比例變化很大,如線粒體內(nèi)膜只含20-25%的脂類,而有些神經(jīng)細胞表面的髓磷脂膜含脂類高達75%。構成生物膜的脂類很多,其中最主要的是甘油磷脂類,也有一些糖脂和膽固醇。
生物膜具有及其重要的生物功能:(1)它具有保護層的作用,是細胞表面的屏障;(2)它是細胞內(nèi)外環(huán)境進行物質交換的通道;能量轉換和信息傳遞也都要通過膜進行。(3)許多酶系與膜相結合,一系列生化反應在膜上進行。生物膜的功能是由它的結構決定的。膜的結構可用液態(tài)鑲嵌模型表示,其要點為: (1)膜磷脂排列成雙分子層,構成膜的基質。雙分子層的每一個磷脂分子既規(guī)則地排列著,又有轉動、擺動和橫向流動的自由,處于液晶狀態(tài)。磷脂雙分子層具有流動性、柔韌性、高電阻性和對高極性分子的不通透性。(2)多種蛋白質包埋于基質中,稱為膜蛋白。膜蛋白是球蛋白,他們的極性區(qū)伸出膜的表面,而非極性區(qū)埋藏在膜的疏水的內(nèi)部。埋藏或貫穿于雙分子層者稱內(nèi)在蛋白,附著于雙分子層表面的稱表在蛋白。
膜中的脂類主要是磷脂、膽固醇和糖脂(動物是糖鞘脂,植物和微生物是甘油酯)。膜是不對稱的,膜中的脂和蛋白的分布也是不對稱的。如人的紅細胞,外層含卵磷脂和糖鞘脂較多,而內(nèi)層含磷脂酰絲氨酸和磷脂酰乙醇胺較多。兩層的電荷、流動性不同,蛋白也不同。這種不對稱性由細胞維持。膜的相變溫度可達幾十度。
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第四節(jié) 非皂化脂
一、萜類
萜類是異戊二烯的衍生物,不含脂肪酸,是非皂化脂。其分類主要根據(jù)異戊二烯的數(shù)目,由兩個構成的稱單萜,4個稱二萜,3個叫倍半萜。還有三萜、多萜等。
萜類有線狀、環(huán)狀,有頭尾相連,也有尾尾相連。多數(shù)線狀萜類的雙鍵是反式。
植物中多數(shù)萜類具有特殊氣味,是植物特有油類的主要成分。如檸檬苦素、薄荷醇、樟腦等。
維生素A、E、K等都屬于萜類,視黃醛是二萜。天然橡膠也是多萜。
二、類固醇
類固醇都含有環(huán)戊烷多氫菲結構,不能皂化。其中固醇是在核的3位有一個羥基,在17位有一個分支烴鏈。
(一)固醇類
是環(huán)狀高分子一元醇,分布很廣,可游離存在或與脂肪酸成酯。主要有以下三種:
動物固醇 多以酯的形式存在。膽固醇(Cholesterol)是脊椎動物細胞的重要成分,在神經(jīng)組織和腎上腺中含量特別豐富,約占腦固體物質的17%。膽石幾乎全是由膽固醇構成的。
膽固醇易溶于有機溶劑,不能皂化。其3位羥基可與高級脂肪酸成酯。膽固醇酯是其儲存和運輸形式,血漿中膽固醇有三分之二被酯化,主要是18:2,ω6膽固醇酯。
膽固醇是高等動物生物膜的重要成分,占質膜脂類的20%以上,(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)占細胞器膜的5%。其分子形狀與其他膜脂不同,極性頭是3位羥基,疏水尾是4個環(huán)和3個側鏈。它對調(diào)節(jié)生物膜的流動性有一定意義。溫度高時,它能阻止雙分子層的無序化;溫度低時又可干擾其有序化,阻止液晶的形成,保持其流動性。
膽固醇還是一些活性物質的前體,類固醇激素、維生素D3、膽汁酸等都是膽固醇的衍生物。維生素D3是由7-脫氫膽固醇經(jīng)日光中紫外線照射轉變而來的。
2.植物固醇 是植物細胞的重要成分,不能被動物吸收利用。主要有豆固醇、麥固醇等。
3.酵母固醇 存在于酵母菌、真菌中,以麥角固醇最多,經(jīng)日光照射可轉化為維生素D2。
(二)固醇衍生物類
膽汁酸 在肝中合成,人的膽汁中有三種膽汁酸:膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸。膽酸能與甘氨酸或?;撬嵋噪逆I結合,生成甘氨膽酸或?;悄懰?,它們的膽苦的主要原因。膽酸與脂肪酸或其他脂類,如膽固醇等成鹽。它們是乳化劑,能促進油脂消化。
強心苷和蟾毒 它們能使心率降低,強度增加。強心苷來自玄參科及百合科植物,水解后產(chǎn)生糖和苷原,最常見的是洋地黃毒素。蟾毒是蟾蜍分泌的,以酯的形式存在,與前者相似。
性激素和維生素D 見激素和維生素部分。
三、前列腺素
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第五節(jié) 結合脂類(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)
一、糖脂
糖與脂類以糖苷鍵相連形成的化合物稱為糖脂。通常指不包括磷酸的鞘氨醇衍生物,稱糖鞘脂類。它分為中性和酸性兩類,分別以腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂為代表。
腦苷脂 由一個單糖與神經(jīng)酰胺構成,占腦干重的11%,各種腦苷脂的區(qū)別主要在于脂肪酸(二十四碳)不同。其糖基C3位被硫酸酯化后稱為腦硫脂類。
神經(jīng)節(jié)苷脂 是含唾液酸的糖鞘脂,有多個糖基,又稱唾液酸糖鞘脂。其結構復雜,常用縮寫表示,以G代表神經(jīng)節(jié)苷脂,M、T、D代表含有唾液酸殘基的數(shù)目(1、2、3),用阿拉伯數(shù)字表示無唾液酸寡糖鏈的類型。
功能 糖鞘脂是細胞膜的組分,其糖結構突出于質膜表面,與細胞識別和免疫有關。位于神經(jīng)細胞的還與神經(jīng)傳遞有關。
神經(jīng)節(jié)苷脂在腦灰質和胸腺中含量豐富,與神經(jīng)沖動的傳導有關。紅細胞表面的神經(jīng)節(jié)苷脂決定血型專一性。某些神經(jīng)節(jié)苷脂是激素(促甲狀腺素、絨毛膜促性腺激素等)、毒素(破傷風、霍亂毒素等)和干擾素等的受體。
二、脂蛋白
根據(jù)蛋白質組成可分為三類:
(一)核蛋白類
其代表是凝血致活酶,含脂達40-50%(主要是卵磷脂、腦磷脂和神經(jīng)磷脂),核酸占18%。
(二)磷蛋白類
如卵黃中的脂磷蛋白,含脂18%,溶于鹽水,除去脂后就不溶。
(三)單純蛋白類
主要有水溶性的血漿脂蛋白和脂溶性的腦蛋白脂。
血漿脂蛋白 有多種類型,通常用超離心法根據(jù)其密度由小到大分為五種:
乳糜微粒(CM)由小腸上皮細胞合成,主要來自食物油脂,顆粒大,使光散射,呈乳濁狀,這是用餐后血清渾濁的原因。其比重小,在4℃冰箱過夜時,上浮形成乳白色奶油樣層,是臨床檢驗的簡易方法。主要生理功能是轉運外源油脂。電泳時乳糜微粒留在原點。
極低密度脂蛋白(VLDL) 有肝細胞合成,主要成分也是油脂。當血液流經(jīng)油脂組織、肝和肌肉等組織的毛細血管時,乳糜微粒和VLDL被毛細血管壁脂蛋白脂酶水解,所以正常人空腹時不易檢出乳糜微粒和VLDL。主要生理功能是轉運內(nèi)源油脂,如肝臟中由葡萄糖轉化生成的脂類。電泳時稱為前β脂蛋白。
低密度脂蛋白(LDL) 來自肝臟,富含膽固醇,磷脂。主要生理功能是轉運膽固醇和磷脂到肝臟。含量過高易患動脈粥樣硬化。電泳時稱為β脂蛋白。
高密度脂蛋白(HDL) 來自肝臟,其顆粒最小,脂類主要是磷脂和膽固醇。主要生理功能是轉運磷脂和膽固醇。電泳時稱為α脂蛋白??杉せ钪久?,清除膽固醇。
極高密度脂蛋白(VHDL) 由清蛋白和游離脂肪酸構成,前者由肝臟合成,在油脂組織中組成VHDL。主要生理功能是轉運游離脂肪酸。
腦蛋白脂 從腦組織中分離得到。不溶于水,分為A、B、C三種。
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本 章 考 點
1,脂類的概論、分類及功能(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學考試網(wǎng)整理生物化學第三章脂類復習筆記)。
2,脂肪酸的特征:鏈長、雙鍵的位置、構型。
3,三脂酰甘油的性質:皂化、酸敗、氫化、鹵化及乙?;?。
4,自然界常見的脂肪酸。
5,甘油磷脂的組成、種類、性質。
6,血漿脂蛋白的分類。
7,膽固醇的結構及衍生物。
本 章 名 詞 解 釋
脂肪酸(fatty acid):是指一端含有一個羧基的長的脂肪族碳氫鏈。脂肪酸是最簡單的一種脂,它是許多更復雜的脂的成分。
飽和脂肪酸(saturated fatty acid):不含有—C=C—雙鍵的脂肪酸。
不飽和脂肪酸(unsaturated fatty acid):至少含有—C=C—雙鍵的脂肪酸。
必需脂肪酸(occential fatty acid):維持哺乳動物正常生長所必需的,而動物又不能合成的脂肪酸,Eg亞油酸,亞麻酸。
三脂酰苷油(triacylglycerol):那稱為甘油三酯。一種含有與甘油脂化的三個脂?;孽?。脂肪和油是三脂酰甘油的混合物。
磷脂(phospholipid):含有磷酸成分的脂。Eg卵磷脂,腦磷脂。
鞘脂(sphingolipid):一類含有鞘氨醇骨架的兩性脂,一端連接著一個長連的脂肪酸,另一端為一個極性和醇。鞘脂包括鞘磷脂,腦磷脂以及神經(jīng)節(jié)苷脂,一般存在于植物和動物細胞膜內(nèi),尤其是在中樞神經(jīng)系統(tǒng)的組織內(nèi)含量豐富。
鞘磷脂(sphingomyelin):一種由神經(jīng)酰胺的C-1羥基上連接了磷酸毛里求膽堿(或磷酸乙酰胺)構成的鞘脂。鞘磷脂存在于在多數(shù)哺乳動物動物細胞的質膜內(nèi),是髓鞘的主要成分。
卵磷脂(lecithin):即磷脂酰膽堿(PC),是磷脂酰與膽堿形成的復合物。
腦磷脂(cephalin):即磷脂酰乙醇胺(PE),是磷脂酰與乙醇胺形成的復合物。
脂質體(liposome):是由包圍水相空間的磷脂雙層形成的囊泡(小泡)。
生物膜(bioligical membrane):鑲嵌有蛋白質的脂雙層,起著畫分和分隔細胞和細胞器作用生物膜也是與許多能量轉化和細胞內(nèi)通訊有關的重要部位。
內(nèi)在膜蛋白(integral membrane protein):插入脂雙層的疏水核和完全跨越脂雙層的膜蛋白。
外周膜蛋白(peripheral membrane protein):通過與膜脂的極性頭部或內(nèi)在的膜蛋白的離子相互作用和形成氫鍵與膜的內(nèi)或外表面弱結合的膜蛋白。
流體鑲嵌模型(fluid mosaic model):針對生物膜的結構提出的一種模型。在這個模型中,生物膜被描述成鑲嵌有蛋白質的流體脂雙層,脂雙層在結構和功能上都表現(xiàn)出不對稱性。有的蛋白質“鑲“在脂雙層表面,有的則部分或全部嵌入其內(nèi)部,有的則橫跨整個膜。另外脂和膜蛋白可以進行橫向擴散。
通透系數(shù)(permeability coefficient):是離子或小分子擴散過脂雙層膜能力的一種量度。通透系數(shù)大小與這些離子或分子在非極性溶液中的溶解度成比例。
通道蛋白(channel protein):是帶有中央水相通道的內(nèi)在膜蛋白,它可以使大小適合的離子或分子從膜的任一方向穿過膜。
(膜)孔蛋白(pore protein):其含意與膜通道蛋白類似,只是該術語常用于細菌。
被動轉運(passive transport):那稱為易化擴散。是一種轉運方式,通過該方式溶質特異的結合于一個轉運蛋白上,然后被轉運過膜,但轉運是沿著濃度梯度下降方向進行的,所以被動轉達不需要能量的支持。
主動轉運(active transport):一種轉運方式,通過該方式溶質特異的結合于一個轉運蛋白上然后被轉運過膜,與被動轉運運輸方式相反,主動轉運是逆著濃度梯度下降方向進行的,所以主動轉運需要能量的驅動。在原發(fā)主動轉運過程中能源可以是光,ATP或電子傳遞;而第二級主動轉運是在離子濃度梯度下進行的。
協(xié)同運輸(contransport):兩種不同溶質的跨膜的耦聯(lián)轉運??梢酝ㄟ^一個轉運蛋白進行同一方向(同向轉運)或反方向(反向轉運)轉運。
胞吞(信用)(endocytosis):物質被質膜吞入并以膜衍生出的脂囊泡形成(物質在囊泡內(nèi))被帶入到細胞內(nèi)的過程。
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